Фторид кальция в природе встречается в виде минерала флюорита (плавиковый шпат) . Это хрупкий и мягкий минерал, который содержит до 90–95% CaF2 и 3,5–8% SiO2 . Обычно встречается в чистых рудных жилах свинца, серебра, цинка .
Добывают фторид кальция путём обогащения флюоритовых руд . Также в лабораторных условиях его получают из карбоната кальция и плавиковой кислоты . Ещё один способ — взаимодействие HF, NH4F, NH4HF2 (или их водных растворов), H2SiF6 с солями Са или СаО .